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用於高性能超級電容器和無負極鋰金屬電池的碳基和聚合物基複合電解質

為了解決aluminium foil中文的問題，作者Haylay Ghidey Redda 這樣論述：

尋找具有高容量、循環壽命、效率和能量密度等特性的新型材料，是超級電容器和鋰金屬電池等綠色儲能裝置的首要任務。然而，安全挑戰、比容量和自體放電低、循環壽命差等因素限制了其應用。為了克服這些挑戰，我們設計的系統結合垂直排列的碳奈米管 (Vertical-Aligned Carbon Nanotubes, VACNT)、塗佈在於VACNT 的氧化鈦、活性材料的活性炭、凝膠聚合物電解質的隔膜以及用於綠色儲能裝置的電解質。透過此研究，因其易於擴大規模、低成本、提升安全性的特性，將允許新的超級電容器和電池設計，進入電動汽車、電子產品、通信設備等眾多潛在市場。於首項研究中，作為雙電層電容器 (Electr

ic Double-Layer Capacitor, EDLC) 的電極，碳奈米管 (VACNTs) 透過熱化學氣相沉積 (Thermal Chemical Vapor Deposition, CVD) 技術，在 750 ℃ 下成功地垂直排列生長於不銹鋼板 (SUS) 基板上。此過程使用Al (20 nm) 為緩衝層、Fe (5 nm) 為催化劑層，以利VACNTs/SUS生長。為提高 EDLC 容量，我們在氬氣、氣氛中以 TiO2 為靶材，使用射頻磁控濺射技術 (Radio-Frequency Magnetron Sputtering, RFMS) 將 TiO2 奈米顆粒的金紅石相沉積到 V

ACNT 上，過程無需加熱基板。接續進行表徵研究，透過掃描電子顯微鏡 (Scanning Electron Microscopy, SEM)、能量色散光譜 (Energy Dispersive Spectroscopy, EDS)、穿透式電子顯微鏡 (Transmission Electron Microscopy, TEM)、拉曼光譜 (Raman Spectroscopy) 和 X 光繞射儀 (X-Ray Diffraction, XRD) 對所製備的 VACNTs/SUS 和 TiO2/VACNTs/SUS 進行研究。根據實驗結果，奈米碳管呈現隨機取向並且大致垂直於SUS襯底的表面。由拉

曼光譜結果顯示VACNTs表面上的 TiO2 晶體結構為金紅石狀 (rutile) 。於室溫下使用三電極配置系統在 0.1 M KOH 水性電解質溶液中通過循環伏安法 (Cyclic Voltammetry, CV) 和恆電流充放電，評估具有 VACNT 和 TiO2/VACANT 複合電極的 EDLC 的電化學性能。電極材料的電化學測量證實，在 0.01 V/s 的掃描速率下，與純 VANCTs/SUS (606) 相比，TiO2/VACNTs/SUS 表現出更高的比電容 (1289 F/g) 。用金紅石狀 TiO2 包覆 VACNT 使其更穩定，並有利於 VACNT 複合材料的side w

ells。VACNT/SUS上呈金紅石狀的TiO2 RFMS沉積擁有巨大表面積，很適合應用於 EDLC。在次項研究，我們聚焦在開發用於柔性固態超級電容器 (Flexible Solid-State Supercapacitor, FSSC) 的新型凝膠聚合物電解質。透過製備活性炭 (Activated Carbon, AC) 電極的柔性 GPE (Gel Polymer Electrolytes) 薄膜，由此提升 FSSC 的電化學穩定性。GPE薄膜含有1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfony)imide, poly (vin

ylidene fluoride-cohexafluoropropylene) (EMIM TFSI) with Li1.5Al0.33Sc0.17Ge1.5(PO4)3 (LASGP)作為FSSC的陶瓷填料應用。並使用掃描式電子顯微鏡 (SEM)、X 光繞射、傅立葉轉換紅外光譜 (Fourier-Transform Infrared, FTIR)、熱重力分析 (ThermoGravimetric Analysis, TGA) 和電化學測試，針對製備的 GPE 薄膜的表面形貌、微觀結構、熱穩定性和電化學性能進行表徵研究。由SEM 證實，隨著將 IL (Ionic Liquid) 添加到主體聚合

物溶液中，成功生成具光滑和均勻孔隙表面的均勻相。XRD圖譜表明PVDF-HFP共混物具有半結晶結構，其無定形性質隨著EMIM TFSI和LASGP陶瓷填料的增加而提升。因此GPE 薄膜因其高離子電導率 (7.8 X 10-2 S/cm)、高達 346 ℃ 的優異熱穩定性和高達 8.5 V 的電化學穩定性而被用作電解質和隔膜 ( -3.7 V 至 4.7 V) 在室溫下。令人感到興趣的是，採用 LASGP 陶瓷填料的 FSSC 電池具有較高的比電容(131.19 F/g)，其對應的比能量密度在 1 mA 時達到 (30.78 W h/ kg) 。這些結果表明，帶有交流電極的 GPE 薄膜可以成為

先進奈米技術系統和 FSSC 應用的候選材料。最終，是應用所製備的新型凝膠聚合物電解質用於無陽極鋰金屬電池 (Anode-Free Lithium Metal Battery, AFLMB)。此種新方法使用凝膠聚合物電解質獲得 AFLMB 所需電化學性能，該電解質夾在陽極和陰極表面上，是使用刮刀技術製造14 ~ 20 µm 超薄薄膜。凝膠聚合物電解質由1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide 作為離子液體 (IL), poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene

) (PVDF-HFP)作為主體聚合物組成，在無 Li1.5Al0.33Sc0.17Ge1.5(PO4)3 (LASGP) 作為陶瓷填料的情況下，採用離子-液體-聚合物凝膠法 (ionic-liquid-polymer gelation) 製備。在 25℃ 和 50℃ 的 Li+/Li 相比，具有 LASGP 陶瓷填料的 GPE 可提供高達5.22×〖10〗^(-3) S cm-1的離子電導率，電化學穩定性高達 5.31 V。改良的 AFLMB於 0.2 mA/cm2 和50℃ 進行 65 次循環後，仍擁有優異的 98.28 % 平均庫侖效率和 42.82 % 的可逆容量保持率。因此，使用這種

陶瓷填料與基於離子液體的聚合物電解質相結合，可以進一步證明凝膠狀電解質在無陽極金屬鋰電池中的實際應用。

鋰離子電池用磷酸鋰鍺基混合固體電解質

為了解決aluminium foil中文的問題，作者YOSEF NIKODIMOS ASGEDOM 這樣論述：

固態電解質(SSE)與電極介面間接觸不良和高反應性的問題，阻礙了實現全固態鋰金屬電池(ASSLMBs)於實際應用中。又由於界面處的鋰枝晶生長，導致更不穩定的介面。而本實驗，一步一步地將具有成本效益和簡便的策略開發出來，以創建富含LiF的電極/ SSE界面。 通過在界面滴加易於製備的濃雙(氟磺酰基) 酰亞胺鋰(LiFSI)液體電解液(LE)，Li1.6Al0.4Mg0.1Ge1.5(PO4)3 (LAMGP)對鋰陽極的電化學不穩定性和與陰極的界面不相容性，可以獲得改善。結果表明，高濃度的LiFSI LE在界面的兩面都產生富氟的相，有效抑制了鋰枝晶的形成。添加高濃度LiFSI LE在界面處，提供

極好的電解質/電極相容性，並成功抑制了鋰枝晶。富含LiF的固體/電解質界面(SEI)有效地阻止了Li樹枝狀晶體滲入SSE。由於LiF的高固有電化學穩定性和低電子傳導率，鋰金屬陽極與固態電解質之間的副反應被明顯阻止。此外，具有高氟化物的SEI在25 °C時將LAMGP的臨界電流密度提高到2.2 mA cm-2。在界面處具有濃縮電解質的Li | LAMGP | LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2基電池在270個循環後，出色地達到124.82 mAh g-1的放電容量和85.96％的電容量保持率。另一方面，利用電紡織技術製備了使用聚偏二氟乙烯-六氟丙烯PVDF-HFP聚合物和Li1.6Al

0.4Mg0.1Ge1.5(PO4)3(LAMGP)玻璃陶瓷填料的凝膠聚合物電解質(GPE) ，並研究LAMGP活性填料對PVDF-HFP聚合物電解質的影響。此研究使用X射線粉末衍射(XRD)，掃描電子顯微鏡(SEM)，線性掃描伏安法(LSV)，電化學阻抗譜(EIS)和熱重分析(TGA)測量來分析微觀結構，表面圖像，電化學勢窗，電解質的離子傳導率和熱穩定性。合成後的GPE顯示出較高的電解質吸收量(約353.5％)，高孔隙率(約59.3％)以及高的機械強度(約11.13 MPa)，從而改善了鋰離子傳導率(約3.59 mS cm-1)。TGA結果表明，摻入LAMGP填料可將PVDF-HFP聚合物的

熱分解穩定性從389 °C改善到411 °C。而PVDF-HFP聚合物電解質的電化學視窗，則從約4.5V改善至大於5V。此外，PVDF-HFP聚合物的轉移係數從0.377顯著提高至0.61。最後，在無陽極電池Cu|NMC中使用的製得膜的循環性能，它以0.2 mA cm-2電流密度的速率提供183.3 mAh g-1的放電容量，並分別在45和71次循環後保持大約50％和30％的克電容量。而相反的，使用商用液體電解質基的電池僅可在8個循環中保留其初始電容量的50％，這證明了GPE系統PVDF-HFP+10%LAMGP的良好性能。 另外，通過EIS，SEM和XPS分析進行了循環後測量，由實驗結果表明

在Cu|PVDF-HFP+10%LAMGP|NMC電池中，形成了堅固而穩定的電極/電解質界面。